一、煤直接液化原理
1.打斷煤大分子的橋鍵;
2.加氫,改變分子結構,提高H/C原子比;
3.脫除煤炭中氧、氮、硫等雜原子;
4.脫除煤炭中無機礦物質(zhì)。
二、煤直接液化基本歷程
1.煤的熱解
煤的大分子結構中,聯(lián)接基本結構單元的橋鍵強度較弱,當施加外作用力超過橋鍵的強度時,聯(lián)接基本結構單元的橋鍵會發(fā)生斷裂,分解為自由基碎片,由于這一過程一般是通過提高溫度來實現(xiàn),通常稱作煤的熱解。
煤熱解產(chǎn)生的自由基,易發(fā)生縮合反應。溶劑的作用相當重要,加氫程度合適的溶劑中的氫的反應活性很高,可以向反應性高的自由基碎片轉(zhuǎn)移和提供氫。因此始終保證溶劑中含有活性氫非常重要。
2.加氫裂化
在熱解反應過程中產(chǎn)生的物質(zhì)仍含有大分子。如果把可蒸餾液體作為最終產(chǎn)品,這些分子必須要通過加氫裂化來降低分子尺寸。加氫裂化還有另外一個作用,即脫除不同比例的硫和氮。
加氫裂化可以與煤的熱解反應在同一反應器中進行,或者作為完全獨立的操作步驟。
加氫裂化的產(chǎn)物遠未達到均質(zhì),因而在溶劑循環(huán)時重的、難以處理的物質(zhì)會積累。所以,所有的工藝都含有脫除高沸點瀝青類物質(zhì)的步驟。一般與固液分離合在一起。
固液分離的方法主要有加壓過濾、離心分離、溶劑萃取、減壓蒸餾等。
減壓蒸餾被認為是一種在煤直接液化工藝中最有效的固液分離方法。
三、煤直接液化工藝流程
四、煤直接液化對煤質(zhì)的要求
1.惰性組分低、活性組分高;
2.H/C比>0.7;
3.揮發(fā)分>35%;
4.灰含量<10%;
5.硫含量高對液化有利;
6.根據(jù)上述要求,直接液化適宜煤種范圍:褐煤—氣煤;
7.包括:褐煤、長焰煤、不粘煤、弱粘煤、氣煤。
五、煤直接液化工藝
1.液化催化劑:采用了具有自主知識產(chǎn)權的863催化劑。
2.溶劑組成:采用了全部供氫溶劑。
3.反應系統(tǒng):采用兩個機構結構相同的強制內(nèi)循環(huán)反應器的串連。
4.固液分離:采用減壓蒸餾的方法。
5.溶劑加氫:采用T-Star工藝。
六、PDU中試裝置的基本情況
1000單元包括煤的前處理(煤接受罐、粗破、干燥細破)、催化劑制備(人工合成鐵系催化劑、天然黃鐵礦濕式粉碎)。
2000單元主要由主要由煤漿制備、燃氣煤漿預熱爐、兩個強制循環(huán)懸浮床反應器、高、中壓分離、常、減壓蒸餾塔、兩個固定床加氫反應器、產(chǎn)品分餾塔等組成。
3000單元公用工程主要有:循環(huán)水,空氣壓縮機,消防水,儲罐,H2、N2、蒸汽、天然氣接受系統(tǒng)等。
七、煤直接液化示范工程
世界上第一套大型現(xiàn)代煤直接液化工藝示范裝置項目選址于內(nèi)蒙古。規(guī)劃年產(chǎn)液化油500萬噸,先期建設一條每天處理6000噸干煤的煤直接液化生產(chǎn)線,年產(chǎn)液化油100萬噸。先期工程2004年8月現(xiàn)場開始開工建設,2007年建成試車。
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